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| − | {{出典の明記|date=2015年6月14日 (日) 01:52 (UTC)}}
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| | | Name = シアン化水素 | | | Name = シアン化水素 |
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| − | '''シアン化水素''' (Hydrogen Cyanide) はメタンニトリル、ホルモニトリル、ギ酸ニトリルとも呼ばれる猛毒の物質である。 | + | '''シアン化水素''' (Hydrogen Cyanide) |
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| − | [[相 (物質)|相]]で区別する場合、気体のシアン化水素は青酸ガスといい、液体は液化青酸という。[[水溶液]]は弱酸性を示し、'''シアン化水素酸'''と呼ばれる。気体、液体、水溶液のいずれについても、慣習的に'''青酸'''（せいさん）と呼ばれる。この語は[[紺青]]に由来する。[[シアン酸]]は異なる物質である。
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| − | ドイツ語のシアン（{{Lang-de-short|Cyan}}、{{Lang-en-short|Cyanogen}}）は[[ジシアン]]に詳しい。
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| − | == 性質 ==
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| − | === 物理的性質 ===
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| − | 可燃性の気体であり、爆発範囲 (5.6〜40.0%) を持ち、沸点が常温付近のため気温が低いと液状、高いときは気体になる。非常に揮発性が高く、低温でも中毒の原因となる。水溶液のシアン化水素酸になった場合は、水分子との高い親和力により液化青酸よりも気化しにくくなる。
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| − | 分子は高い[[極性]]を有するため液体は[[比誘電率]]が非常に高く18℃で118.8であり、イオン性物質に対し優れた[[溶媒]]となるが、毒性のため溶媒としての取り扱いは困難である。
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| − | 「無色で、「[[アーモンド]]臭」を持つ。」と説明する書物が多いが、ここでいうアーモンド臭とは、収穫前のアーモンドの臭いであり、製菓に用いるアーモンドエッセンスの甘い香りとは異なる香りである。
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| − | また、[[嗅盲]]といって遺伝的にこの臭いを感じない人が20%〜40%いる。
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| − | 実際にシアン化水素の臭気が争点になった事件の実例として、日本計算器峰山製作所懲戒解雇事件（1971年3月）がある。地裁判決文（京都裁判所）の中で、「科学書中にはシアンガスの臭いは微臭であるとするものもある。もつとも、この点の科学的説明も純粋なものは特異臭を持つ、特有のにおいとする等、各著者によつて異なつていて明確でない上、実際上も、発生時における気圧、温度、純粋度等の諸条件によつてまた臭いの様態も異る」<ref>[http://www.courts.go.jp/app/files/hanrei_jp/938/019938_hanrei.pdf 裁判所 労働事件裁判例 日本計算器峰山製作所懲戒解雇]（2017年9月20日時点の[[裁判所 裁判例情報 ]]）</ref> と述べられているほか、たばこ煙には、たばこ葉中に含まれる無機・有機シアン化合物を由来としたシアン化水素が含まれており<ref>[http://www.mhlw.go.jp/topics/tobacco/houkoku/seibun.html 厚生労働省 平成１１－１２年度たばこ煙の成分分析について（概要）]（2017年9月20日時点の[[厚生労働省 たばこと健康に関する情報ページ ]]）</ref> <ref>[https://www.env.go.jp/chemi/prtr/result/todokedegaiH27/syosai/10.pdf 環境省 PRTRインフォメーション広場 届出外排出量 １０．たばこの煙に係る排出量]（2017年9月20日時点の[[環境省 PRTRインフォメーション広場 ]]）</ref>、喫煙室中でシアン化水素の臭いをかぎ分けられる人間がいないことなどと併せると、実際にシアン化水素が存在しても、必ずしもその臭気を感じ取ることはできないものと考えるのが自然である。
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| − | === 化学的性質 ===
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| − | [[炭素]]原子と[[窒素]]原子は[[三重結合]]を形成している。
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| − | [[炭酸]]より弱い[[酸]]で[[金属イオン]]と[[塩]]を作る。酸解離定数 ''K''<sub>a</sub> = 1.3 × 10<sup>−9</sup> (18 ℃)。シアン化水素が電離した[[イオン]] (CN<sup>−</sup>) を'''シアン化物イオン'''と呼び、金属イオン特に[[遷移金属]]と[[錯体]]を作りやすいので[[錯体化学]]上重要なイオンである。
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| − | [[極性溶媒]]下で電離するなど性質が異なるため、一般には[[ニトリル]]に分類することは少ない。
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| − | 強熱すると高温炎を上げて燃え、窒素と二酸化炭素と水になる。炎色は桃色（『化学辞典普及版』森北出版）・青色（『化学辞典』東京化学同人）・紫色（『実験化学ガイドブック』丸善）と各種の表記があるが、現実には赤紫色と呼べる。このため原子吸光分析で[[燃料ガス]]としてシアン化水素ガスボンベを使用する事がある。
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| − | : <ce>4 HCN\ + 5 O2 -> 2 H2O\ + 2 N2\ + 4 CO2</ce>
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| − | :'''シアン化水素''' + [[酸素]] → 水 + [[窒素]] + [[二酸化炭素]]
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| − | 純粋な物は安定だが、純度の低い物を長時間放置すると黄色や黒色に変化し爆発性の重合体を生成する。特に水分が10%程度混じっていると50℃程度で重合しやすくなり、またアルカリが混ざっていると室温でも重合する。重合防止剤がない場合は184℃になると急激に重合する（重合時に発熱し、加速される）。これを防ぐには銅粉や硫酸を入れる。
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| − | 逆に水の方が多い場合は、[[加水分解]]し、ホルムアミドを経て[[ギ酸]]とアンモニアになる。
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| − | == 毒性 ==
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| − | シアン化水素は[[殺虫剤]]のほか、[[化学兵器]]（[[血液剤]]）として使用された様に、動物にとって致死性の[[毒物]]である。その毒性の発揮は、[[シトクロム]]をはじめとする生体内の[[ヘム鉄]]の Fe<sup>3+</sup> に[[配位]]し、[[細胞]]内[[呼吸]]を阻害することによる。中毒死した場合は、シアン[[メトヘモグロビン]]のため全身が赤く染まる場合がある（青酸塩の場合はそうならない場合もある）。
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| − | すなわちヒトなどの[[脊椎動物]]がこの物質を摂取すると、シアンが細菌以上の[[動物]][[ミトコンドリア]]の酸化型の[[シトクロム]]酸化[[酵素]][[複合体]] (COX) の Fe<sup>3+</sup> に配位結合・封鎖し、[[電子伝達系]]を阻害することで[[アデノシン三リン酸|ATP]]生産量を低下させる。この点で[[植物]]ミトコンドリアはシアン耐性経路 (Alternative Oxidase: AOX) を備えるため[[耐性]]を持つ。
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| − | 気体の毒性には異なったデータがあり、270 [[ppm]]で即死というものから、5,000 ppmの1分間の吸入で半数死亡というものまである。これは肝臓による[[チオシアン酸]]化解毒能力と、細胞の壊死に対する抵抗力における個体差ゆえと考察される。蓄積性は低いので、一度意識が戻れば急速に回復する。
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| − | 火災により[[アクリル樹脂|アクリル]]製品等が[[熱分解]]し、シアン化水素が発生して急性[[中毒]]を引き起こすことがあり、[[一酸化炭素]]とともに火災時において中毒が発生する原因となっている。
| + | 化学式 HCN 。無色，揮発性の液体または気体。融点－31.4℃，沸点 25.7℃，特異臭あり。水，アルコールに溶け，水溶液は弱酸性を示す。体積で7～40%のシアン化水素を含む空気は爆発的に燃焼し，二酸化炭素と窒素を生ずる。猛毒で，人間の場合致死量は 0.06gで，吸入すると数秒で死にいたる ([[青酸中毒]] ) 。用途としては殺虫剤のほか，ニトリルの合成や鉄および銅の表面硬化や電気メッキ，鉱石の濃縮など広く用いられる。俗に青酸ガスともいい，その水溶液，すなわち[[シアン化水素酸]]を青酸ともいう。 |
| − | デパート等の火災に際し、落ち着いて避難していた人が突然倒れた事例がある。（[[長崎屋火災]]）
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| − | {{main2|そのほか毒物としての青酸|シアン化カリウム|青酸カリ}}
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| − | 解毒方法として[[ヘモグロビン]]を[[メトヘモグロビン]]に故意に酸化させ、シアンをメトヘモグロビンの Fe<sup>3+</sup> に配位させて酸化型シトクロムの Fe<sup>3+</sup> へのシアンの配位を妨げる方法がある。シアン化水素の解毒剤については、[[シアン化物#シアン化合物の解毒剤]]を参照のこと。
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| − | === 使用例 ===
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| − | [[ホロコースト]]の際に[[ガス室]]で使用された。この時には[[ツィクロンB]]という殺虫剤が流用された。可燃性であることから、ガス室の隣に燃焼炉があるので危険で使えないという反対意見もあるが、上記のとおり爆発する濃度は5.6% (56,000 [[ppm]]) 以上であり、中毒死には270 ppm〜5,000 ppm (0.5%) で十分であるから理論上可能である。なお日本でも同時期にサイロームという同種の製品が存在し、ミカン農家などで使われた。人に対する毒性が強いため、殺虫用途での使用はかつてより減っているが、現在でも、輸入食品の燻蒸に使用されている。なお、[[アメリカ合衆国]]の一部の州では[[ガス室|ガス室刑]]にシアン化水素を用いていたが、処刑後の清掃などに大きなコストがかかることなどもあり、[[1999年]]以降行われていない<ref>[http://news.livedoor.com/article/detail/9499623/ アメリカの死刑囚が「最後の晩餐」に選んだものは]、[[ライブドアニュース]]、[[2014年]][[11月23日]]、[[2015年]][[10月24日]]閲覧</ref>。
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| − | 日本軍が対戦車兵器として液化青酸270g入りのビン「一式手投丸缶」（ちゃ剤<ref>[http://wwwa.cao.go.jp/acw/heiki.html 遺棄化学兵器等（内閣大臣官房遺棄化学兵器処理担当室）]</ref>、[[ちび弾]]とも呼ばれた）を製造した<ref>[https://web.archive.org/web/20090703041442/http://earth.endless.ne.jp/users/mac0115/Type1HCNGrenade.html 陸奥屋]（2009年7月3日時点の[[インターネットアーカイブ|アーカイブ]]）</ref>。戦車にぶつけて割ると、装甲の隙間から中に入り込み、乗員を中毒させるのが目的であった。日本で時々、遺棄されたこの兵器が地中から発見されている。
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| − | [[ナチス]]の幹部たちは敵に捕えられた際に噛み砕いて自殺するための青酸アンプルを常備していた。実際、[[ハインリヒ・ヒムラー]]や[[マルティン・ボルマン]]らがこのアンプルにより自殺している。共産圏のスパイたちも同様に青酸アンプルを常備していた（著名な例としては、[[大韓航空機爆破事件]]実行犯金勝一が自殺に用いたことで知られる）。
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| − | この毒性に着目した[[オウム真理教]]がテロ未遂事件を起こしている（[[新宿駅青酸ガス事件]]）。
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| − | 空気よりわずかに軽いため、[[化学兵器]]として使用しても[[野戦]]場では早期に上空に浮き上がって消滅してしまう。このため化学兵器としての用例は稀であり、毒性が類似しており空気より重い[[塩化シアン]]の方が使われる。
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| − | 数百ppmの濃度では肺から吸収されて[[循環器]]に回り、[[血液]]中の[[ヘモグロビン]]や[[細胞]]内の[[ミトコンドリア]]と結合して機能を停止させる[[血液剤]]として働くが、数千ppm以上の濃度では肺に直接作用し、肺の機能を麻痺させて呼吸ができなくなる[[窒息剤]]として働く。
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| − | === 青梅などの毒成分 ===
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| − | 未熟な[[ウメ]]（青梅など）に含まれる毒成分は、シアン化水素である。
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| − | ウメや[[アンズ]]、[[カシューナッツ]]、[[ビワ]]など[[バラ科]]植物の果実には、青酸[[配糖体]]である[[アミグダリン]]や[[プルナシン]]が含まれている。未熟な種子に含まれるエムルシン、または動物の腸内細菌が持つ[[β-グルコシダーゼ]]といった[[酵素]]により[[加水分解]]され（[[胃酸]]や胃の[[消化酵素]]によるものではない）、糖とアルデヒド、そしてシアン化水素を生成する。
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| − | シアン化水素自体の毒性は非常に高いが、アミグダリンなどによる中毒症状を示すにはこうした果実や種子の大量摂取を必要とする。例として、アンズの種子20〜40個を摂取したことによる重症例がある。また、アミグダリンは果肉と比べ、より種子に多く含まれているため、種子を噛み砕かない限り中毒症状を引き起こす可能性は低い。幼児が青梅の果肉を囓った程度では心配ないとされる。
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| − | [[杏仁豆腐]]に使用されるアンズの種子は、熟してエムルシン濃度が低下したものを粉に挽き、水に晒してアミグダリンを除去するなどの工程を経ている。また、大部分の市販品はアーモンド粉と寒天等、代替品を使用している。
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| − | == 製法 ==
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| − | 工業的には[[ソハイオ法]]によるアクリロニトリル製造の際の副産物として得られるほか、[[メタン]]、[[アンモニア]]、空気の混合ガスを高温下[[白金]][[触媒]]に通すことによって作られる（[[アンドルソフ法]]）。
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| − | 燻蒸等の目的ではシアン化ナトリウムに酸を加える方法が一般的である。
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| − | == 廃棄処理 ==
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| − | 廃棄処理業者に委託して、シアン化物イオンの分解処理を依頼するのが最も安全である。通常は、シアン化物イオンをアルカリ条件下で[[次亜塩素酸ナトリウム]]などの酸化剤で酸化することで分解する。
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| − | == その他 ==
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| − | なお昔の辞典では、「シアン化水素酸」または「青酸」を、シアン化水素の[[二量体]]の固形物質をさす語とも記載している例もあるが、現在はこの物質は三量体の[[1,3,5-トリアジン]]であることが判明している。
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| − | 青酸という毒物は古代エジプト時代から認識されていた。1782年に[[カール・ヴィルヘルム・シェーレ]]がシアン化水素を発見した。シアン化水素酸の別名をシェーレ酸という。
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| − | 空気中のシアン化水素の検出には、ピクリン酸ソーダや[[塩化水銀(II)]]などを詰めた[[ガス検知管]]が使われる。
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| − | [[シュレーディンガーの猫]]の装置で、猫を殺すのはシアン化水素である。
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| − | コンクリートや[[漆喰]]の部屋で燻蒸に用いると、鉄分と反応して壁が青くなる場合もある。
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| − | == 脚注 ==
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| − | {{脚注ヘルプ}}
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| − | {{reflist}}
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| − | == 関連項目 ==
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| − | * 塩 — [[シアン化ナトリウム]]、[[シアン化カリウム]]
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| − | * 錯体 — [[フェロシアン化カリウム]]、[[フェリシアン化カリウム]]
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| − | * [[無機シアン]]
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| − | * [[ジシアン]]
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| − | * [[ニトリル]] — C≡N 基を持つ有機化合物
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| − | * [[ツィクロンB]]
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| − | == 外部リンク ==
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| − | * 安全衛生情報センター 危険有害便覧 [http://www.jaish.gr.jp/anzen/msd/kiken/msd2-194-12-1.html]、モデルMSDS [http://www.jaish.gr.jp/anzen/gmsds/0027.html]
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| − | * 日本中毒情報センター 一般向けの「中毒情報データベース」青梅の項に、シアン化物中毒についての情報 [http://www.j-poison-ic.or.jp/homepage.nsf]
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| − | * 救急・災害医療ホームページ 災害医学・抄読会 [http://plaza.umin.ac.jp/~GHDNet/circle/951105.html#1105 死者多数を出したビル火災]
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| − | * 生命の起源と原始地球の温度 10. HCN重合 [http://www.origin-life.gr.jp/3202/3202068/3202068.html]
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| − | * 臭いについて [http://verdazyl.hp.infoseek.co.jp/modeK/ni0510.html] - [http://sci.la.coocan.jp/fchem/log/nichijo/1752.html]
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| | {{水素の化合物}} | | {{水素の化合物}} |
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